催化学报 ›› 2020, Vol. 41 ›› Issue (1): 180-187.DOI: 10.1016/S1872-2067(19)63484-4

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MoSe2/ZnO/ZnSe复合物用于高效可见光催化还原Cr(VI)

任振兴a, 刘心娟b, 诸葛志豪b, 宫银燕b, 孙长庆c   

  1. a 山西大学应用化学学院, 山西太原 030006, 中国;
    b 中国计量大学光与电子技术学院, 光电材料与器件研究院, 浙江杭州 310018, 中国;
    c 新加坡南洋理工大学电气与电子工程学院, 新加坡 639798, 新加坡
  • 收稿日期:2019-04-03 修回日期:2019-08-12 出版日期:2020-01-18 发布日期:2019-10-22
  • 通讯作者: 刘心娟, 孙长庆
  • 基金资助:
    浙江省自然科学基金(LY18E060005,LY19E020006).

MoSe2/ZnO/ZnSe hybrids for efficient Cr(VI) reduction under visible light irradiation

Zhenxing Rena, Xinjuan Liub, Zhihao Zhugeb, Yinyan Gongb, Chang Q. Sunc   

  1. a Institute of Applied Chemistry, Shanxi University, Taiyuan 030006, Shanxi, China;
    b Institute of Optoelectronic Materials and Devices, College of Optical and Electronic Technology, China Jiliang University, Hangzhou 310018, Zhejiang, China;
    c School of Electrical and Electronic Engineering, Nanyang Technological University, Singapore 639798, Singapore
  • Received:2019-04-03 Revised:2019-08-12 Online:2020-01-18 Published:2019-10-22
  • Supported by:
    Financial support from the Natural Science Foundation of Zhejiang Province (LY18E060005, LY19E020006) is gratefully acknowledged.

摘要: 半导体光催化还原Cr(VI)为Cr(Ⅲ)被认为是一种能够解决环境和能源问题的绿色技术.典型光催化剂ZnO和TiO2在还原重金属离子和二氧化碳,降解有机污染物,分解水等领域均已被证明是一种有潜力的光催化剂.但是,它们窄的太阳能吸收范围和快的光生载流子复合限制了其实际应用.因此,探索能够响应可见光的高效光催化剂是非常急切的课题.
研究表明,引入窄带半导体构筑异质结复合光催化剂是一种提高ZnO和TiO2可见光催化活性的有效途径.随着二维石墨烯研究的热潮,具有类石墨烯结构的材料,如过渡金属硫化物MX2(M=Mo,W,Nb,Ta,Zr;X=S,Se)以其独特的“三明治夹心”层状结构受到了研究者的高度重视.在这些MX2材料中,MoS2是间接带隙半导体,能带为1.2 eV,并且随着层数的减小,能带增加到1.8eV,因此,它对可见光具有很好的吸收能力.MoS2具有比表面积大、吸附能力强、反应活性高等优异的物理和化学性能,被广泛应用于光催化、制氢反应、太阳能电池及锂离子电池等领域.类似于MoS2,MoSe2也应该是一种具有潜力的窄带光催化剂.不幸的是,对于MoSe2在光催化还原Cr(VI)中的应用,还鲜有报道.本文基于ZnO,ZnSe和MoSe2构筑复合光催化剂,由于它们存在阶梯型的能级结构,使得此复合物能够展现优异的可见光催化性能,这是一种提高ZnO可见光催化活性的有效方法.
扫描电子和高分辨透射电子显微镜结果显示,ZnO和ZnSe纳米颗粒分散在二维MoSe2片周围,形成很好的界面接触,有利于光生电子-空穴对的快速转移和分离,促进光催化反应的进行.紫外可见吸收光谱结果表明,MoSe2/ZnO/ZnSe(ZM)复合物在可见光区域展现了很好的吸收.电化学阻抗谱和光电流响应曲线结果表明,ZM复合物中光生载流子复合被有效抑制,延长了其寿命.光催化还原Cr(VI)的实验结果发现,与纯ZnO相比,ZM复合物展现了优异的光催化活性.在可见光照射180min后,ZM复合物对Cr(VI)的还原率达到100%.优异的光催化活性归因于其优异的可见光吸收、阶梯型能级结构和光生载流子的有效转移.光催化重复性实验和X射线衍射图结果表明,在光催化反应之后ZM复合物的结构没有发生变化,具有良好的稳定性.本工作可为进一步设计具有理想功能的二维复合光催化剂提供有价值的信息.

关键词: 过渡金属硫化物, MoSe2, ZnO, ZnSe, Cr (VI)

Abstract: Photocatalysis activated by visible light remains highly challenging. Here, we report novel MoSe2/ZnO/ZnSe (ZM) hybrids fabricated via a simple hydrothermal method for photocatalytic reduction of Cr(VI) under visible light irradiation. ZM hybrids show improved photocatalytic reduction ability under visible light irradiation compared to pure ZnO owing to good visible light absorption and rapid electron transfer and separation. The ZM hybrid shows the highest Cr(VI) reduction rate of 100%. Moreover, the photocatalytic Cr(VI) reduction process is mainly controlled by photoinduced electrons.

Key words: Transition metal dichalcogenides, MoSe2, ZnO, ZnSe, Cr(VI)